Koligativna svojstva su svojstva otopina koja ovise samo o ukupnoj koncentraciji jedinki (molekula ili iona) otopljenih tvari u nekom otapalu, a ne o njihovoj vrsti i kemijskim svojstvima. Koligativna svojstva su:
- sniženje tlaka pare otapala,
- sniženje ledišta,
- povišenje vrelišta,
- osmotski tlak.
Sniženje tlaka para otapala
Tekućine isparavanjem prelaze u plinovitu fazu. Tekućina koja se nalazi u otvorenoj posudi isparava postupno, čak i pri temperaturama nižim od temperature vrenja, sve dok sva tekuća faza ne prijeđe u plinovitu fazu. U zatvorenoj posudi tekućina također isparava, no ne prelazi sva tekuća faza u plinovitu. Isparavanjem parcijalni tlak plinovite faze iznad tekućine raste dok se ne ustali. Isparavanje je proces prelaska iz tekućega u plinovito agregacijsko stanje, a do isparavanja dolazi na površini tekućine. Vrenje je isparavanje pri temperaturi vrenja.
Sniženje tlaka para možemo objasniti na primjeru metanolne otopine natrijeva klorida.
Plinoviti se metanol nalazi u ravnoteži s tekućim metanolom pri tlaku p, koji nazivamo tlak pare metanola. Ravnotežni tlak pare iznad čistog metanola označit ćemo zvjezdicom p*.
U otopini natrijeva klorida u metanolu dolazi do isparavanja tekućeg metanola i istodobne kondenzacije plinovitog metanola. U ravnoteži s otopinom nalazi se para metanola. Dodatkom natrijeva klorida smanjila se količina plinovitog otapala u ravnoteži. Tlak pare iznad otopine natrijeva klorida u metanolu niži od tlaka pare čistog metanola.
Tlak para otapala (pA) ovisi o množinskom udjelu otapala (xA) u otopini, a možemo ga izraziti sljedećom jednadžbom koju nazivamo i Raultov zakon:
$ p_{\mathrm{A}}=x_{\mathrm{A}} \cdot p_{\mathrm{A}}^* $
Množinski udio otapala u nekoj otopini uvijek je manji od 1 (xA < 1)
Tlak pare iznad otopine manji je od tlaka pare iznad čistog otapala, tj. pA < pA*.
Povišenje vrelišta
Otapanjem tvari u tekućinama povećava se vrelište u odnosu prema čistom otapalu.
Vrelište otopine nehlapljive tvari uvijek je više od vrelišta otapala. Za koliko stupnjeva će se promjeniti vrelište otopine u odnosu na čisto otapalo proučava ebulioskopija, a samo povišenje vrelišta moguće je izračunati prema formuli:
$ \Delta T_{\mathrm{v}}=T_{\mathrm{v}}-T_{\mathrm{v}}^{\star}=i \cdot K_{\mathrm{b}} \cdot b $
gdje je ΔTv promjena vrelišta, Tv vrelište otopine, Tv* vrelište čistog otapala, i broj čestica na koje tvar disocira, Kb ebulioskopska konstanta (koja je različita za svako otapalo), b molalnost.
Sniženje ledišta
Otapanjem tvari u tekućinama snižava se ledište u odnosu prema čistom otapalu.
Kako bi se zimi spriječilo stvaranje poledice na cestama i kolnicima, oni se posipaju solju. Također, U sustave za hlađenje motora automobila ulijeva se etilen-glikol (antifriz) kako bi se spriječilo zaleđivanje tekućine za hlađenje.
Ledište otopine uvijek je niže od ledišta otapala. To se lako može vizualizirati na prikazu faznih dijagrama čiste vode i vodene otopine natrijeva klorida.
Za koliko stupnjeva će se promjeniti ledište otopine u odnosu na čisto otapalo proučava krioskopija, a može se izračunati prema formuli:
$ \Delta T_{\mathrm{t}}=T_{\mathrm{t}}^{\star}-T_{\mathrm{t}}=i \cdot K_{\mathrm{f}} \cdot b $
gdje je ΔTt promjena tališta, Tt talište otopine, Tt* talište čistog otapala, i broj čestica na koje tvar disocira, Kf krioskopska konstanta (koja je različita za svako otapalo), b molalnost.
Osmotski tlak
Osmoza je spontan proces pri kojemu molekule otapala prolaze kroz polupropusnu membranu iz razrjeđenije u koncentriraniju otopinu.
Osmotski tlak javlja se kao posljedica osmoze. Naime, ukoliko u oba kraka U-cijevi imamo čistu vodu te su ti krakovi odijeljeni polupropusnom membranom, u oba kraka imamo izotonične otopine tj. otopine istih koncentracija. Dodatkom NaCl u jedan krak, taj kraj postaje zasićeniji solju i takva otopina je hipertonična u odnosu na onu u drugom kraku, koja je hipotonična. Molekule vode iz hipotonične otopine kreću se kroz poluporpusnu membranu u hipertoničnu otopinu, pri čemu se pokušava ponovno uspostaviti stanje u kojem su obje otopine izotonične.
Osmotski tlak računa se prema formuli:
$ \Pi=i \cdot c \cdot R \cdot T $
pri čemu je i broj čestica na koje tvar disocira, c množinska koncentracija otopine, R opća plinska konstanta, T termodinamička temperatura.